Меню
Главная
Авторизация/Регистрация
 
Главная arrow Математика, химия, физика arrow ХИМИЯ КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ
Посмотреть оригинал

ПРИРОДА КАТИОНА И РАЗМЕР ОБРАЗУЕМОГО ХЕЛАТНОГО ЦИКЛА

А-катионы (или жесткие кислоты) небольшого размера предпочтительно образуют шестичленные хелатные циклы. Наиболее благоприятна ситуация, когда эти циклы содержат двойные связи. Это могут быть реагенты, содержащие донорные атомы 0,0; N,0 и реже N,N.

А-катионы среднего размера одинаково часто образуют как пятичленные, так и шестичленные циклы.

Б-катионы (мягкие кислоты), имеющие достаточно большие радиусы и легко деформируемые электронные оболочки, образуют стабильные четырехчленные, а также пятичленные хелатные циклы с S,S- или S,N-peareHTaMH, и реже — с S,О-реагентами.

Хелаты с четырехчленными циклами

Такие хелаты, как правило, образуют Б-катионы и ионы переходных металлов (близкие по свойствам к Б-катионам) с S,S-лигандами. Примером такого реагента является диэтилди- тиокарбамат натрия (синоним — купраль), принятое сокращение — ДДК. Обычно выпускается в виде тригидрата натриевой соли:

Устойчивость комплексов уменьшается в ряду: Hg2+ > Pd2+ >

> Ag+ > Cu2+ > Tl3~ > Ni2+ > Bi3+ > Co2+ > Pb2* > Cd2+ > TP > Zn2+ >

> In3t > Sb3+ > Fe3+ > Telv > Mn2+.

Диэтилдитиокарбаматы металлов в воде растворимы плохо, поэтому используются в экстракционно-фотометрическом методе анализа. Сам реагент (ДДК) не обладает светопоглощением при X > 400 нм (в видимой области спектра), а его комплексы с ионами металлов обычно окрашены.

Применение реагента ограничивается его малой устойчивостью в кислых водных растворах.

Для повышения избирательности можно использовать следующие приемы:

1) обменная экстракция.

В этом случае в качестве экстрагента используется комплекс реагента с ионами свинца (II). При этом экстрагируются только ионы металлов, стоящие в ряду устойчивости левее свинца:

2) маскирование с использованием ЭДТА.

При этом экстрагируются металлы от Hg2+ до Bi3+.

 
Посмотреть оригинал
Если Вы заметили ошибку в тексте выделите слово и нажмите Shift + Enter
< Предыдущая   СОДЕРЖАНИЕ   Следующая >
 

Популярные страницы