Меню
Главная
Авторизация/Регистрация
 
Главная arrow Математика, химия, физика arrow ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ
Посмотреть оригинал

Трехмерная поликонденсация

При поликонденсации мономеров, содержащих более двух реакционно- способных функциональных групп, образуются разветвленные и сшитые (сетчатые) полимеры. Характерным признаком трехмерной поликонденсации является гелеобразование, которое наблюдается при определенной степени превращения, зависящей от условий реакции. Полимерный гель нерастворим, поскольку он представляет собой химически связанную сетчатую структуру макроскопических размеров. Кроме геля в реакционной среде существует растворимая золь-фракция (линейные продукты поликонденсации).

При приближении к гель-точке вязкость системы резко возрастает, по достижении гель-точки реакционная масса теряет текучесть и приобретает эластичность, а по завершении реакции переходит в твердый и неплавкий материал. При этом количество золь-фракции быстро убывает за счет постепенного ковалентного включения линейных макромолекул в сетчатую структуру.

Кинетическим условием образования геля является обращение в бесконечность средневесовой молекулярной массы системы, среднечисловая молекулярная масса при этом невелика, поскольку в реакционной среде остается много непрореагировавших молекул.

При выполнении принципа равной реакционной способности функциональных групп зависимости Рп и Pw от степени завершения реакции (до гель-точки) описываются следующими соотношениями:

где / — функциональность мономеров, присутствующих в реакционной среде. Так, при/= 2 (случай линейной поликонденсации) уравнение (5.39) преобразуется в уравнение (5.36), и Pw теоретически обращается в бесконечность только при q —? 1.

Критическая конверсия гелеобразования определяется как

При / = 3 значение qKp = 0,5 и в соответствии с (5.39) Рп = 4. Экспериментально определяемая конверсия гелеобразования может отличаться от рассчитаной гель-точки вследствие невыполнения принципа Флори, а также возможности образования циклов.

 
Посмотреть оригинал
< Предыдущая   СОДЕРЖАНИЕ   Следующая >
 

Популярные страницы