КРАТКАЯ ИСТОРИЯ ОТКРЫТИЯ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ, МИРОВЫЕ И РОССИЙСКИЕ ЗАПАСЫ, ПРАКТИЧЕСКОЕ ПРИМЕНЕНИЕ СПЛАВОВ И СОЕДИНЕНИЙ НА ИХ ОСНОВЕ
История открытия редкоземельных элементов
В 1787 г. лейтенант шведской армии минералог-любитель Карл Аррениус нашел в заброшенном карьере поблизости от шведской деревни Иттсрби неизвестный прежде черный блестящий минерал и назвал его в честь местонахождения - иттербит. Это событие положило начало эры открытий редкоземельных элементов (РЗЭ, R) и их последующих практических применений.
Через семь лет, в 1794 г., финский профессор Ю. Гадолин исследовал иттербит и обнаружил в нем среди соединений магния, железа и кремния неизвестную ранее примесь, похожую одновременно и на оксид кальция, и на оксид алюминия. Гадолин назвал эту примесь иттриевой землей. В то время землями называли тугоплавкие плотные оксиды металлов. Примечателен тот факт, что, проявив уважение к финскому ученому, шведский химик А. Экберг спустя три года после открытия иттриевой земли предложил переименовать иттербит в гадолинит. После описанного открытия многие знаменитые ученые проявили необычайный интерес к иттриевой земле и минералу гадолиниту.
Научный коллектив знаменитого шведского химика Й. Я. Берцелиуса и его студенты продолжили изучение находки С. Аррениуса и открытия Ю. Гадолина. Й. Берцелиус, будучи уникальным ученым, сочетающим в себе новаторские идеи и широту взглядов истинного энциклопедиста, открыл целых три элемента: радиоактивный торий, селен и церий. Но главное - он воспитал целую группу молодых ученых, которым впоследствии было суждено открыть большинство редкоземельных металлов (РЗМ). До поры до времени никто не догадывался, что иттриевая земля содержит оксиды не одного, а целого семейства новых элементов - иттрия (Y), лантана (La), тербия (ТЬ), эрбия (Ег) и иттербия (Yb).
Ученик Берцелиуса - К. Мосандер увлекся изучением другой редкой земли - цериевой, доказав, что и в ней содержится несколько неизвестных науке элементов, и предположил, что такие тайны скрывает и иттриевая земля. Именно он обнаружил в цериевой земле следы нового элемента лантана (La), буквально скрывавшегося за церием (отсюда и его название - лантан, от греческого слова «скрытый»). Он же предложил назвать все похожие на него элементы лантанидами или лантаноидами.
Так или иначе, но любопытство К. Мосандера заставило его вновь обратиться к изучению иттрия и иттриевой земли. Из иттрие- вой земли он сумел выделить поочередно желтый, розоватый и бесцветный осадки оксидов новых элементов. Названия, которые дал К. Мосандер этим оксидам и соответствующим им элементам, символизировали разделение исходной иттриевой земли, обнаруженной в минерале гадолините: от начальной части названия деревни Иттерби «итт» получила свое имя бесцветная окись иттрия, от «тер» - желтая, ставшая тербиевой землей, и от «эрб» - розоватая, именуемая с тех пор эрбиевой.
В 40-60-х гг. XIX в. в Ильменских горах Урала был обнаружен еще один неизвестный черно-бархатистый (как и иттербит!) минерал, названный в честь настоятеля рудника полковника Самарского - самарскитом. По названию минерала обнаруженный в нем новый элемент французский химик Ф. Лекок де Буабодран назвал самарием (Sm). В дальнейшем в этом же минерале были открыты празеодим (Рг), неодим (Nd) и гадолиний (Gd). Не все просто было с компонентом гадолинита - эрбиевой землей, которая оказалась смесью нескольких оксидов неизвестных лантаноидов.
В итоге швейцарский химик Ж.-Ш. Мариньяк, француз Ф. Ле- кок де Буабодран и шведский химик П. Т. Клеве выделили из эр- бисвой земли, наряду с самим эрбием (Ег), новые элементы - тулий (Тт), гольмий (Но) и диспрозий (Dy). В названиях первых двух из них была запечатлена Скандинавия, названия элементам № 67 и № 69 дал П. Клеве: Holmia - так пишется по-латыни старинное название Стокгольма, Thule - так во времена Римской империи называли Скандинавию и север Европы. Сложнее всего было с диспрозием (Dy); элемент получил вполне оправданное название: диспрозий означает труднодоступный. Спустя некоторое время исследователю самарскита французу Э. Демарсе удалось получить еще один неизвестный элемент, получивший название европий (Ей). С иттербием (Yb) же связано открытие лютеция (Lu) - последнего из редкоземельной семьи, обнаруженного на нашей планете. Это случилось в 1905 г., когда Ж. Урбсн (Франция), а немного спустя К. Ауэр фон Вельсбах (Австрия) сообщили, что в иттербиевой земле есть еще один новый элемент - лютеций (Lutetium - старинное латинское название Парижа).
Так в начале XX в. почти все члены редкоземельной семьи были обнаружены и описаны. Оставалась пустой только клетка периодической таблицы под №61. Этот элемент открывали, закрывали и вновь открывали много раз. Но в 1947 г. была поставлена точка: американские исследователи Дж. Маринский, Л. Глсндснин и Ч. Корнелл действительно нашли его среди продуктов, образующихся в ядерном реакторе. Последний лантаноид и последний редкоземельный элемент получил свое название в честь подарившего людям огонь Прометея - прометий (Pm). Открытием прометия завершилась удивительная история длиной в 160 лет (табл. 1). И как говорил Ж. Урбен после того, как совершил 15 тыс. кристаллизаций для выделения лютеция, «история открытия редких земель - морс ошибок, и истина в нем тонула». Но великие химики трех веков справились со своей задачей и подарили миру 17 новых элементов, изучение необычных и подчас уникальных свойств которых ведется и по сей день.
Даты открытия РЗЭ и фамилии исследователей, которые это сделали*
Название элемента |
Символ элемента |
Год открытия |
Первооткрыватель |
Страна, в которой сделано открытие |
Иттрий |
Y |
1794 |
Ю. Гадолин |
Финляндия |
Церий |
Се |
1803 |
Й. Берцелиус, М. Клапрот В. Хисингер |
Германия Швеция |
Лантан |
La |
1839 |
К. Мосандер |
Швеция |
Гадолиний |
Ег |
1843 |
К. Мосандер |
Швеция |
Тербий |
ТЬ |
1843 |
К. Мосандер |
Швеция |
Иттербий |
Yb |
1878 |
Ж.-Ш. Мариньяк |
Швейцария |
Скандий |
Sc |
1879 |
Л. Нильсон |
Швеция |
Самарий |
Sm |
1879 |
Ф. Легок де Буабодран |
Франция |
Гольмий |
Но |
1879 |
П. Клеве |
Швеция |
Тулий |
Tm |
1879 |
П. Клеве |
Швеция |
Неодим |
Nd |
1885 |
К. Ауэр фон Вельсбах |
Австрия |
Празеодим |
Pr |
1885 |
К. Ауэр фон Вельсбах |
Австрия |
Диспрозий |
Dy |
1886 |
Ф. Легок де Буабодран |
Франция |
Гадолиний |
Gd |
1886 |
Ф. Легок де Буабодран |
Франция |
Европий |
Eu |
1896-1901 |
Э. Демарсе |
Франция |
Лютеций |
Lu |
1907 |
Ж. Урбен К. Ауэр фон Вельсбах |
Франция Австрия |
Прометий |
Pm |
1945 |
Дж. Маринский, Л. Гленденин, Ч. Кориелл |
США |
* Приводится по: [1].