Задачи повышенной сложности

  • 1. С помощью каких превращений можно различить 2-ме- тилгептен-3 и 2-метилгептен-2?
  • 2. Сколько процентов гексена-1 содержится в смеси с гексаном, если 5 г этой смеси присоединяют 8 г брома?
  • 3. При дегидратации двух изомерных спиртов С8Н180 образуется один и тот же алкен. При его окислении получаются ацетон и валериановая кислота. Какова структура исходных спиртов?
  • 4. Сколько винилбромида надо взять, чтобы при действии спиртового раствора щелочи получить из него 1,12 л ацетилена (н. у.)?
  • 5. Какова структура углеводорода С4Н6, если он присоединяет четыре атома брома, не реагирует с аммиачным раствором оксида меди(1), а при кипячении с водой в присутствии сульфата ртути HgS04 образует метилэтилкетон?
  • 6. Сколько бромида получается при действии 4 г брома на 10 г 20%-го раствора гексена-1 в хлороформе?
  • 7. Какой из атомов галогена легче замещается на группу ОН в реакциях нуклеофильного замещения в соединениях: 2-метил-
  • 1.2- дихлорбутан; 1,3-дибромпентан; 1-иод-4-хлорбутан; 1,4-ди- хлорбутен-1; 3,4-дибромпентен-1; 2,3-дихлорпентадиен-1,4?
  • 8. С помощью каких реакций можно различить изомерные
  • 1.2- дибромэтан и 1,1-дибромэтан?
  • 9. Получите из изобутилового спирта тр^т-бутиловый спирт.
  • 10. Какое из двух веществ: СН3СОСН2СН2СН==СН2 или СН3СОСН=СНСН2СН3 будет иметь в ИК-спектре полосы поглощения при 1715, 1640, 995 и 915 см-1?
  • 11. Какой ориентировочный спектр протонного магнитного резонанса можно ожидать для соединений: а) (СН3СН20)3СН;
  • б) СН3СООС2Н5; в) (СН3)2СНСН2Вг?
  • 12. Расположите в порядке возрастания констант диссоциации следующие кислоты: цианоуксусную, Р-цианопропионо- вую, а-цианопропионовую. Будут ли они сильнее уксусной кислоты?
  • 13. Некоторые из приведенных ниже соединений участвуют в образовании водородных связей, что влияет на их температуру кипения. Укажите более высококипящее вещество в каждой паре: а) СН3СООН и СН3СНО; б) СН3СН2ОН и СН3СН2СН3;
  • в) о-НОС6Н4СНО и л/-НОС6Н4СНО.
  • 14. Фенол с диоксаном образуют водородную связь:

Как изменится прочность такой водородной связи при введении в молекулу фенола следующих заместителей: л-СН3, лс-С1, л-С1, n-N02, Л1-СН30, я-СН30?

  • 15. Расположите следующие соединения в порядке увеличения рЯа (уменьшения кислотности): С6Н5ОН, СН3СООН, CH3S02CH2C00H, СН3СН2ОН, л-СН3С6Н4ОН, (СН3)2ССООН, (С2Н5)3СН.
  • 16. Каким образом с помощью ИК-спектроскопии можно отличить эти соединения друг от друга:
  • 17. Напишите структурные формулы оптических и геометрических изомеров следующих соединений; а) бутен-2; б) СН3СНС1СНВгСН3; в) молочная кислота; г) гексадиен-2,4;
  • д) бутен-1; е) малоновая кислота; ж) гексин-3; з) 4-хлорпен- тен-2; и) СН3СНС1СНС1СООН; к) СН3СНВгСН2Вг; л) 1,2-цик- лобутандикарбоновая кислота; м) 1,3-диметилциклопентан; н) 1,2,3-трихлорциклобутан. Какие из них будут вращать плоскость поляризации плоскополяризованного света?
  • 18. Являются ли следующие пары изомеров энантиомерами, эпимерами, диастереомерами, геометрическими изомерами, структурными изомерами или они идентичны друг другу? Какие из них оптически активны:
  • 19. Каково должно быть строение кислоты состава С5Н10О2, если она оптически активна?
  • 20. Укажите число и характер возможных стереоизомеров, отвечающих следующим формулам:

  • 21. Какое из соединений легче гидролизуется: а) ацетилхло- рид или метилацетат; б) винилхлорид или аллилхлорид; в) бромуксусная кислота или ацетилбромид; г) пропионовый ангидрид или пропионилхлорид; д) 1-хлорэтан или 1-иодэтан;
  • е) метилацетат или метилтрифторацетат? Объясните.
  • 22. Проведите гидролиз веществ, назовите исходные и конечные соединения:

23. Расположите следующие соединения по степени увеличения основности в каждом из рядов:

a) CH3CONH2, NH3, CH3CONHCOCH3, (CH3)2NH

6) NH3, CH3NH2, (CH3)2NH, C1NH2

b) CH3CONH2, CH3COOH, CH3—CH2CON(CH3)2, nh3

  • 24. С помощью каких реакций можно различить: а) этан и этилен; б) этан и ацетилен; в) этилен и ацетилен; г) этилацети- лен, диметилацетилен и пропилен; д) пентан, пентен-2 и пен- тен-1? Как разделить соответствующие смеси?
  • 25. Напишите структурные формулы следующих соединений:
    • а) Z-2,3-диxлopпeнтeн-2; б) Е-2-фенилбутен-2; в) цис-транс-
  • 1,4-дифенилбутадиен-1,3; г) E-4-метилоктен-З; д) цыс-1,3-ди- хлорциклобутан.

26. Какие из перечисленных веществ могут дать положительную иодоформную реакцию:

  • 27. Как различить следующие соединения: а) бутиламин и дибутиламин; б) гексиламин и гексанол; в) дибутиламин и трибутиламин?
  • 28. Какие соединения получатся при озонолизе и последующем гидролизе перечисленных веществ: а) пентадиена-1,3; б) метиленциклогексана; в) кротоновой кислоты; г) 1,2-диме- тилциклогексена; д) циклогептатриена-1,3,5; е) 1-аллилцик- лопропена-1?
  • 29. Какие реагенты надо использовать для следующих превращений:
  • 30. Предложите способ разделения следующих смесей (каждое вещество должно быть выделено в индивидуальном состоянии): а) гексан, метанол, гексановая кислота, пента- наль; б) муравьиная кислота, гексан, гексин-1; в) метилбутил- кетон, триэтилуксусная кислота, декан; г) дибутиламин, три- метиламин, октанол; д) гептан, октанон-2, трипропиламин, этиленгликоль.
  • 31. Какое соединение в каждой из следующих пар является более сильной кислотой:
  • 32. Как из изопропилэтилена получить следующие вещества:
    • а) З-метилбутандиол-1,2; б) З-бром-З-метилбутанон-2;
    • в) 2-метилбутандиол-2,3; г) НОС(СН3)2С=ССН(СН3)2?
  • 33. Даны ацетилен, этилен, метилиодид и неорганические реагенты. Предложите способ синтеза следующих веществ: а) гексин-3; б) 1,2-дихлорпропан; в) 2-иодбутан; г) 1,2-дибром- 2-хлорбутан; д) пентин-2; е) 3,4-диметилгексан; ж) 1,1,2,2-тет- рабромбутан; з) 1-хлорпентанол-2; и) 1,2,3-трихлорбутан;
  • к) р-аланин.
  • 34. Получите кетон СН3СОСН2СН(СНз)2, исходя из 1-бром-4- метилпентана (через 4-метилпентин-1).
  • 35. Напишите уравнение реакций конденсации: а) метил- ацетилена с метилэтилкетоном; б) винилацетилена с ацетоном;
  • в) изопропилацетилена с продуктом его гидратации; г) этил- ацетилена с формальдегидом.
  • 36. Какая конформация предпочтительнее для: а) 4-метил- пентен-З-она-2; б) окиси мезитила?
  • 37. Сколько пространственных изомеров и сколько конфор- меров есть у гептадиена-2,4? Изобразите их и укажите наиболее предпочтительные с точки зрения устойчивости.
  • 38. Практически все алкилиденацетоны (R—СН=СН—СОСН3), получаемые в химических реакциях, имеют транс-конфигурацию. Какова их конформация?
  • 39. Во скольких стереоизомерных формах существует 1,4-цик- логександикарбоновая кислота? Изобразите все формы в виде проекций Ньюмена и укажите наиболее устойчивую из них.
  • 40. С учетом теплот гидрирования (в кДж/моль): этилен — 137,1; пропилен — 125,8; бутен-1 — 126,6; цис-бутен-2 — 119,5; транс-бутен-2 — 115,3; изобутилен — 118,7; тетраме- тилэтилен — 111,1 — расположите эти соединения в ряд сравнительной устойчивости и объясните этот ряд. Сравните и объясните сравнительную устойчивость цис- и шранс-изомеров.
  • 41. Исходя из стандартных представлений, дипольный момент р 1,2-дихлорэтана должен быть равным 0. Однако экспериментально определенный дипольный момент равен
  • 3,6 • Ю~30 Кл • м (1.1D)[1] при 20 °С, а при 250 °С становится равным 5 • Ю'30Кл • м (1,5D). Объясните эти результаты.
  • 42. Расположите в ряд по увеличению основности следующие соединения и объясните:

43. Изомерные аминокислоты А, В и С имеют молекулярную массу 117 и дают при нагревании три соединения:

А В' и С'. Анализ соединения А' показал, что оно является ди- изопропилдикетопиперазином. Образование В' сопровождается выделением газа; при озонировании В' образуются пропионо- вый альдегид и глиоксиловая кислота. С' представляет собой у-метилпирролидон. Установите структуры А, В и С и объясните образование А', В' и С'.

  • 44. Объясните, почему в ИК-спектре этилвинилкетона имеются две полосы vc=0 при 1708 и 1687 см-1 и почему соотношение интенсивности этих полос меняется при низкой температуре.
  • 45. Два изомерных соединения А и В имеют брутто-форму- лу С2Н402. В спектре ПМР А дает два синглета: при 2,15 м. д. и 11,35 м. д.; В тоже дает два синглета при 2,12 м. д. и 8,18 м. д. Каковы структуры А и В?
  • 46. Дайте систематические E/Z-названия для цис- и транс- изомеров 1,2-дихлорэтена.
  • 47. Назовите следующие соединения, используя R/S-сис- тему:

48. Предскажите примерный вид спектра ПМР для соединения

+

49. При нагревании CH3CH2CH2N(CH3)3OH~ происходит реакция отщепления. Предскажите продукты реакции и предложите ее механизм.

. .

  • [1] В литературе можно встретить единицу измерения дипольного момента дебай (D). 1D = 3,34 • 10~30 Кл • м.
 
Посмотреть оригинал
< Пред   СОДЕРЖАНИЕ   ОРИГИНАЛ