Меню
Главная
Авторизация/Регистрация
 
Главная arrow Математика, химия, физика arrow КВАНТОВАЯ МЕХАНИКА И КВАНТОВАЯ ХИМИЯ В 2 Ч. ЧАСТЬ 2
Посмотреть оригинал

Электронно-колебательное взаимодействие

Адиабатическое приближение приводит к тому, что электронная волновая функция не зависит от того, в каком квантовом состоянии находится подсистема ядер. В действительности же влияние состояния ядерной подсистемы существует, так что вместо волновых функций вида Ф(г, ЯУ/JiR) необходимо рассматривать более сложные конструкции, например получающиеся при разложении в ряд точной волновой функции молекулы по функциям адиабатического приближения ф = ^Фj(r,R)Xi(R) с последующим определением из системы связанных уравнений функций у,- Эти уравнения содержат так называемые операторы неадиабатической связи в слагаемых вида д д

-Ф,-у, и т.п. Однако к взаимодействию движений элек-

эиа 'эО

тронной и ядерной подсистем молекулы очень часто относят не эти операторы, а операторы, которые получаются при выборе гораздо менее точного начального приближения для разделения электронных и ядерных переменных, а именно грубого приближения Борна- Оппенгеймера. При этом ряд эффектов, не проявляющихся в обычном адиабатическом приближении, поскольку они этим приближением автоматически учитываются, выступают на поверхность и выглядят достаточно ярко.

 
Посмотреть оригинал
Если Вы заметили ошибку в тексте выделите слово и нажмите Shift + Enter
< Предыдущая   СОДЕРЖАНИЕ   Следующая >
 

Популярные страницы