Определение основано на способности аммиачных комплексов двухвалентного кобальта окисляться до трехвалентного состояния раствором гек- сацианоферрата(Ш) калия в аммиачной среде:
Кобальт остается в растворе, образуя устойчивые аммиачные комплексы в присутствии лимоннокислых солей, которые маскирует мешающие ионы. Метод позволяет достаточно быстро определять кобальт в присутствии хрома(Ш). В качестве маскирующего реагента для Сг(Ш) используют смесь глицерина и лимонной кислоты. Электрохимическими процессами при данном титрования являются:
1) до точки эквивалентности
2) после точки эквивалентности
Из-за достаточной разности стандартных потенциалов (?, и Е.}) в конечной точке титрования наблюдается довольно резкий скачок потенциала.
Метод потенциометрического титрования позволяет определить кобальт при его содержании в сплаве от 5 до 60% с точностью ±0,3% в присутствии хрома.
Оборудование и реагенты
Иономер.
Индикаторный электрод, платиновый.
Электрод сравнения хлоридсеребряный.
Гексацианоферрат(Ш) калия, 0,05000 н раствор.
Хлорид аммония, 20%-ный раствор.
Аммиак, 25%-ный раствор.
Описание определения
Иономер после включения в сеть и прогревания в течение 30 мин устанавливают в режим измерения потенциала.
Предварительно подготавливают платиновый электрод к работе. Его обрабатывают горячим раствором азотной кислоты (1:1), а затем после многократного промывания дистиллированной водой обрабатывают горячей концентрированной соляной кислотой и снова промывают дистиллированной водой. Промывание электрода проводят только после его охлаждения.
Бюретку заполняют титрантом — рабочим раствором K3[Fe(CN)G] и подготавливают к работе.
В стакан для титрования помещают аликвотную часть 10,00 мл анализируемого раствора, прибавляют 10 мл раствора NH4C1 и 10 мл раствора аммиака. Полученный раствор разбавляют до 60—70 мл дистиллированной водой, тщательно перемешивают. Затем погружают в стакан платиновый и хлоридсеребряный электроды.
Выполняют ориентировочное титрование, ирибав.'шя из бюретки по 1—2 мл титранта. Оценив объем K:i[Fc(CN)(i], пошедший на титрование до точки эквивалентности, приступают к повторному более точному титрованию (в тех же условиях), прибавляя в области точки эквивалентности титрант минимальными порциями (по 0,1—0,2 мл). Результаты титрования записывают в форму табл. 9.11.
Строят дифференциальную кривую титрования и находят эквивалентный объем титранта, отвечающий максимуму на кривой титрования.
Массу кобальта(П) в анализируемом растворе (в г) находят по формуле
где V— эквивалентный объем, мл; N — нормальная концентрация раствора K;{[Fe(CN)0|, (моль-экв)/л; Эга(Со2') — молярная масса эквивалента кобальта, равная 58,9 г/(моль-экв); п — число аликвотных частей анализируемого раствора.
