Выбор фонового электролита.

В процессе подготовки раствора к анализу в его состав обязательно вводят индифферентный фоновый электролит в концентрации 0,01 — 1 моль/л, который выполняет несколько функций:

  • • уменьшает сопротивление раствора;
  • • образует комплексы с определяемыми или мешающими ионами (карбоновые, оксикарбоновые кислоты, аммиак, щелочи, хлориды и др.);
  • • создает буфер для постоянства pH раствора (NH4OH + NH4C1 и др.);
  • • предотвращает гидролиз многовалентных ионов (кислоты НСЮ4, H2S04 и др.);
  • • предотвращает гидролиз и образует комплексы (НС1, НВг, Н3Р04).

Химический состав фона влияет на следующие параметры.

1. Равновесные потенциалы пар Мс2+/Мс и потенциал пика, если фоновый электролит содержит в своем составе лиганды L, способные к образованию комплекса [.xMe(L)p]:

При увеличении концентрации L зависимость / = /(?э) смещается в сторону отрицательных потенциалов.

  • 2. Обратимость электродного процесса.
  • 3. Вязкость раствора и коэффициент диффузии ионов. Через них влияние идет на потенциал и ток пика.
  • 4. Адсорбцию ионов (молекул) фонового электролита или комплекса [Me(I);J на поверхности электрода. Следовательно, влияние идет на величину остаточного тока и полезного сигнала.
  • 5. Диапазон рабочей области потенциалов индикаторного электрода. Так, на ртутном электроде катионы фонового электролита разряжаются легче в ряду Н1 < Al3f < К* (NH4)

В зависимости от природы анионов фонового электролита ртуть окисляется легче в ряду S2" < Г < СГ < SO2 , РО3”, СЮ4.

В табл. 14.1 приведены потенциалы пиков некоторых элементов в зависимости от состава фонового электролита.

Таблица 14.1

Потенциалы анодных ников п, В) ряда элементов в индифферентных фоновых электролитах концентрации 0,1 моль/дм3

Элемент

(ион)

Фоновый электролит

NaCl

(NH4)2S04

KOH

HC1

nh4f

Zn2+

-0,97

-1,00

-1,07

-0,91

-

Cd2t

-0,61

-0,59

-0,63

-0,64

-

In3+

-0,46

-0,43

-0,66

-0,59

Sn1+

-0,44

-0,44

-0,44

-0,49

-

TP

-0,50

-0,47

-0,51

-0,54

-0,51

Pb2+

-0,41

-0,40

-0,49

-0,44

-0,43

Sbl+

-0,22

-0,18

-0,29

-0,18

-0,05

Cu2+

-0,12

+0,06

-0,05

-0,16

-0,07

Bi3+

0,00

+0,04

-0,14

-0,05

-0,08

В аналитической химии широко используется варьирование состава фонового электролита для смещения пиков близко расположенных элементов. К сожалению, не всегда выбранный фоновый электролит оказывается достаточно чистым, тогда приходится применять методы очистки, такие как ионный обмен, экстракция, электролиз, возгонка, или вносить поправку по результатам контрольного (холостого) опыта, что нежелательно, так как эта операция увеличивает погрешность анализа. Таким образом, основным требованием, предъявляемым к фоновому электролиту, является его чистота.

 
Посмотреть оригинал
< Пред   СОДЕРЖАНИЕ   ОРИГИНАЛ     След >