Соль, образованная слабым основанием и сильной кислотой.

Такой случай гидролиза называют гидролизом по катиону. Рассмотрим случай гидролиза для однозарядного катиона, например, NH4CI (соль образована NH4OH и НС1):

Образующийся ион водорода обусловливает кислотность раствора (pH < 7), а основной продукт гидролиза — слабый электролит NH4OH.

В молекулярном виде уравнение будет иметь вид

Равновесное состояние гидролиза характеризуется постоянной величиной (при определенной температуре), называемой константой гидролиза Кг.

Поскольку при гидролизе имеет место конкуренция между двумя противоположными процессами, Кг зависит от константы диссоциации Кдис слабого электролита (К0С11 или Ккис) и ионного произведения воды Кв.

Для случая гидролиза по катиону (NH|)

Применив к данному обратимому процессу закон действующих масс, получим выражение для константы равновесия (Кр):

Так как концентрация воды — величина постоянная ([Н20] = = const), то произведение двух постоянных даст значение константы гидролиза

Умножив числитель и знаменатель на [ОН-], получим

так как |Н+| [ОН | = К„, а Окончательное уравнение

Интенсивность протекания гидролиза также характеризуется степенью гидролиза (hr) — отношением числа гидролизованных молекул к общему числу растворенных молекул (выражается в процентах):

Для вывода выражения степени гидролиза соли, протекающей по катиону (2.1), обозначим через с концентрацию соли. Равновесные концентрации продуктов гидролиза

а концентрация ионов соли, которые не подверглась гидролизу [NH|], будет равна

Подставив полученные выражения в уравнение (2.1) и приравняв выражению для Кг, получим

Так как для многих солей h — величина небольшая, то 1 - h ~ 1, и уравнение примет вид

Как видно из приближенного уравнения степени гидролиза, степень гидролиза тем больше:

  • 1) чем больше Кв, т.е. чем выше температура (так как Кв возрастает с ростом температуры);
  • 2) чем меньше Косн, т.е. чем слабее основание (или кислота), которые образуются в результате гидролиза соли;
  • 3) чем меньше концентрация, т.е. чем больше разбавлен раствор. pH раствора, который создают ионы Н+, можно рассчитать

по формуле

хде РКкис lgKKHC.

Таким образом, чтобы усилить гидролиз, надо разбавить раствор соли и нагреть его.

В случае многозарядных катионов гидролиз соли протекает ступенчатОу например в случае хлорида цинка ZnCl2 (соль образована Zn(OH)2 и НС1) после диссоциации

проходит первая ступень гидролиза:

В молекулярном виде эту реакцию можно записать так: Затем протекает II ступень гидролиза:

В молекулярном виде эта реакция выглядит так:

Вторая ступень прн обычных условиях практически не реализуются.

В результате гидролиза солей слабого многокислотного основания и сильной кислоты образуются основные соли. Реакция среды кислая pH < 7.

 
Посмотреть оригинал
< Пред   СОДЕРЖАНИЕ   ОРИГИНАЛ     След >