Характеристика различных видов сырья для производства этилового спирта
Использование возобновляемого растительного сырья и постоянно образующихся углеводсодержащих отходов перерабатывающей промышленности позволяет считать, что сырьевая база для обеспечения существующего уровня и дальнейшего развития производства этанола достаточно надежна. В то же время задача снижения себестоимости получения этанола биотехнологическим методом требует анализа и выбора различных видов наиболее дешевого и доступного сырья. При этом, в частности, важно, чтобы сырье ежегодно воспроизводилось в необходимых количествах, собиралось концентрированно без протяженных транспортных перевозок, имело высокое содержание углеводов и хорошо сохранялось.
В качестве углеводсодержащего субстрата для производства этанола чаще всего используют зерно пшеницы, ржи и кукурузы, молочную сыворотку, томатную пасту, древесные отходы, сахарный тростник, багассу, газетную массу и т. п. [5].
В табл. 1.4 [6, 7] приведено соотношение отдельных компонентов для различных видов природного возобновляемого сырья, которые могут быть превращены в этанол в биотехнологическом процессе.
Каждый из перечисленных выше субстратов в своем составе содержит полисахариды: целлюлозу (1,0—62 %), крахмал (1—81 %), гемицеллюлозу (9—27 %), из которых синтезируется этанол. От соотношения перечисленных выше полисахаридов в сырье зависят особенности технологической схемы, себестоимость продукта, количество образующихся отходов производства и их состав. Исторически производство этанола было ограничено использованием растворимых форм источников сахара типа сахарозы, патоки, полученной в результате переработки сахарного тростника, или фруктозы. Поскольку эти растворимые сахара съедобны, их относительная ценность выше остальных компонентов растений — зеленой массы: листьев, стеблей, и т. п., являющихся несъедобными и обычно имеющих намного меньшую стоимость. Во многих случаях несъедобные части растений являются отходами производств чистых сахаров, их сжигают, отправляют на очистные сооружения. Однако появление технологий по переработке лигноцеллю- лозных материалов в этанол позволяет рассматривать лигноцеллюлозу как дешевое сырье для производство этанола. Это очень существенно, например, с одного акра сахарного тростника производится приблизительно 10 т съедобного сахара и 3 т патоки, а также около 2,5 т зеленой массы — листьев и стеблей.
Таблица 1.4
Компонентный состав углеводсодержащего сырья, % от абсолютно сухого вещества (а.с.в.)
|
Источник сырья |
Сахар |
Целлю лоза |
Гемицел люлоза |
Лиг нин |
Крахмал |
|
Багасса |
3 |
38 |
27 |
20 |
12 |
|
Сахарный тростник |
43 |
22 |
15 |
11 |
9 |
|
Отходы переработки сахарного тростника |
— |
36 |
21 |
16 |
27 |
|
Сорго |
34 |
36 |
16 |
10 |
4 |
|
Эвкалипт |
— |
38 |
13 |
37 |
12 |
|
Люцерна |
— |
43 |
14 |
25 |
18 |
|
Муниципальные твердые отходы |
— |
33 |
9 |
17 |
41 |
|
Газеты |
— |
62 |
16 |
21 |
1 |
|
Отруби пшеницы |
1,0 |
20 |
11 |
8 |
60 |
|
Отруби ржи |
1,5 |
17 |
11,5 |
10 |
60 |
|
Дерть |
5,5 |
8,5 |
20,0 |
6 |
60 |
|
Зерно пшеницы |
6,5 |
7,5 |
21,0 |
5 |
60 |
|
Солома пшеничная |
— |
55 |
19 |
20 |
8 |
|
Банановые отходы |
3 |
30 |
25 |
17 |
25 |
|
Зерно ржи |
5 |
2,2 |
10,0 |
1,7 |
65 |
|
Картофельная мезга |
3 |
12 |
28,5 |
4,5 |
52 |
|
Картофель |
4,5 |
1,0 |
10 |
3,5 |
81 |
В соответствии с географическим положением и сложившейся структурой хозяйства в отдельных странах для производства спирта используют различные виды сельскохозяйственного сырья: во Франции сахарную свеклу и мелассу, в Германии картофель и зерно, В США зерно и фрукты, в странах Азии и Африки тростниковую мелассу. В России доля зерносырья, используемого для получения этанола, постоянно растет. Так, если в 1998 г. соотношение объемов спирта, полученного из зерна, и гидролизного спирта (в основном из древесной щепы) составило 2,8:1,0 при общем выпуске 500 тыс. т, то увеличение производства этанола до 600 тыс. т. в 1999 г. было обеспечено в основном увеличением доли зерна и соотношение достигло уже 3,8:1,0. Кроме зерна в России используют мелассу — отходы при производстве сахара и картофель.
На рис. 1.4 показано соотношение этих источников сырья. Однако в настоящее время в связи с резким ростом объема производства этанола сырьевая база расширяется, активнее используются целлюлозосодержащие отходы: багасса, газетная масса, твердые муниципальные отходы.
Рис. 1.4. Доля различных источников возобновляемого
сельскохозяйственного сырья при производстве этанола в России
С точки зрения использования наиболее дешевых отходов большой интерес, особенно в странах Европы и США, вызывают так называемые муниципальные отходы.
Состав муниципальных твердых отходов изменяется существенно в зависимости от местоположения мегаполиса, численности населения (табл. 1.5) [8]. Бумага и отходы продовольствия, строительные отходы, листва и т. д. содержат существенные количества лигноцеллюлозного материала. В составе твердых муниципальных отходов содержится до 65 % углеродсодержащих материалов, которые могут перерабатываться в этанол.
Усредненный состав твердых муниципальных отходов представлен на рис. 1.5.
Таблица 1.5
Количество муниципальных твердых отходов в регионах с различной численностью
населения
|
Наименование отхода, т/год |
Численность населения, тыс. чел. |
|
|
800 |
100 |
|
|
Картон |
70,2 |
26,5 |
|
Старая газета |
65,5 |
9,5 |
|
Смешанная бумага |
140 |
35 |
|
Зеленые отходы |
200,6 |
53,8 |
|
Стекло |
61,9 |
12,3 |
|
Наименование отхода, т/год |
Численность населения, тыс. чел. |
|
|
800 |
100 |
|
|
Алюминий |
15,9 |
2,5 |
|
Олово |
5,0 |
1,4 |
|
Железо |
153 |
11,2 |
|
Пластмасса |
74 |
14 |
|
Отходы строительства |
93.2 |
— |
Рис. 1.5. Композиционный состав твердых муниципальных отходов
Состав бумажной массы, которая может быть переработана микробиологическим методом в этанол, представлен на рис. 1.6.
В состав отработанной бумажной массы входит до 77 % углеводсодержащих компонентов (целлюлоза и гемицеллюлоза) — источников углерода при производстве этанола. Бумажные отходы в основном сжигаются или вывозятся на свалки. Полагают, что при переработке 80 % мировых отходов в этанол ежегодно можно было бы получать 4 млрд т этанола [9].
В настоящее время разработаны технологии по переработке углеводородсодержащих субстратов с разным соотношением целлюлозы, крахмала, гемицеллюлозы и лигнина. Одним из критериев выбора субстрата является себестоимость получаемого этанола.
Себестоимость 1 т этанола в зависимости от вида используемого сырья приведены в табл. 1.6 [10].
Цена на субстрат не всегда определяет себестоимость продукта. Так, цена 1 т зерна — 140 долл., а цена 1 т сена — 97 долл., в то время как себестоимость 1 т этанола из зерна составляет 1,02 долл., а из сена — 1,45 долл, за галлон. Это обусловлено, прежде всего, сбалансированностью субстрата по сахарам, утилизируемым микроорганизмами и, как следствие, с выходом этанола от субстрата, а также с технологическими особенностями переработки субстрата. Использование отходов или побочных продуктов производств позволяет получать продукт с самой низкой стоимостью, при этом решается также проблема их утилизации. Однако количество этих отходов ограничено, и не всегда они могут находиться в сконцентрированном виде вблизи производств.
Рис. 1.6. Состав бумажной массы — потенциального источника этанола
Таблица 1.6
Себестоимость 1 т этанола в зависимости от вида используемого сырья
|
Сырье |
Выход этанола, т/т сырья |
Цена 1 т сухого сырья, долл. |
Себестоимость 1 т этанола, долл. США |
|
Сахарный тростник |
0,33 |
127 |
377 |
|
Сено |
0,19 |
97 |
493 |
|
Люцерна |
0,23 |
152 |
676 |
|
Эвкалипт |
0,22 |
106 |
469 |
|
Солома |
0,17 |
35 |
82 |
|
Зерно |
0,33 |
140 |
340 |
|
Картофель |
0,32 |
160 |
350 |
|
Багасса |
0,19 |
72 |
285 |
|
Твердые муниципальные отходы |
0,17 |
25 |
143 |
|
Газеты |
0,29 |
15 |
48 |
Другим фактором, определяющим выбор сырья для производства этилового спирта, является возможность его ежегодного воспроизводства в нужном объеме. Зависимость посевных площадей от вида сельскохозяйственных культур приведена в табл. 1.7 [11].
Таблица 1.7
Необходимые посевные площади под культуры, возделываемые для последующей переработки в этиловый спирт
|
Сырье |
Выход этанола, кг/т сухого вещества |
Выход этанола, кг /га |
Посевная площадь, га на 50 тыс. т этанола |
Количество сырья тыс. т на 50 тыс. т этанола |
|
Сахарный тростник |
318 |
8,12 |
27,5 |
156 |
|
Сено |
187 |
10,1 |
30 |
266 |
|
Эвкалипт |
212 |
5522 |
57,5 |
234 |
|
Люцерна |
223 |
5132 |
60 |
224 |
|
Зерно пшеницы |
330 |
660 |
75,7 |
151 |
Таким образом, если в России развито производство этанола из зерна, отходов переработки сахара и сахарной свеклы — мелассы, картофеля, то в США наряду с широким использованием зерна пшеницы, кукурузы наиболее перспективным считается развитие производства этанола на основе целлюлозосодержащих субстратов: кукурузной кочерыжки, опилок, отходов сахарного тростника, бумажной и древесной массы, газет, сена и т. д.
При утилизации целлюлозы экономически более выгодно перерабатывать сахарный тростник с учетом возможности его комплексной переработки с получением этилового спирта, чистого сахара и мелассы, а также дешевые отходы: опилки, солому злаковых культур, кукурузную кочерыжку.
Стремление использовать альтернативные источники энергии привело к тому, что некоторые импортирующие нефть страны, прежде всего Бразилия и США, организовали крупное промышленное производство топливного этанола из сельскохозяйственного растительного сырья на основе его биотехнологической переработки. Основными видами этого сырья остаются зерно кукурузы, сахарный тростник, зерно пшеницы. В целях повышения экономичности производства этанола, более полного использования сырья и создания экологически безопасных технологий проводятся интенсивные исследования и промышленные испытания по использованию новых более дешевых источников сырья (особенно древесных и сельскохозяйственных отходов), по совершенствованию процессов гидролиза, ферментации и обезвоживания спирта, разработки технологии утилизации отходов спиртового производства с получением целой гаммы новых продуктов [12].
Авторы: Винаров Александр, Кухаренко Александр, Николайкина Наталья